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一、前言
油脂皂化值的定義是指皂化 1g 石油產(chǎn)品的可皂化物所需氫氧化鉀的質(zhì)量,單位是 mg/g??稍砘镆话愫坞x脂肪酸及脂肪酸甘油酯等。油品的皂化值,實際上是表示油中有機(jī)酸性物質(zhì)和酯類的含量,即包含酸值。皂化值的大小可以說明油的劣化程度,皂化值與酸值之差越大,即可預(yù)測油品劣化后形成油泥沉淀物的傾向越大。本次實驗根據(jù)GB/T 8021-2003 石油產(chǎn)品皂化值測定法測定油品的皂化值,檢測結(jié)果準(zhǔn)確,操作簡便,能夠滿足原油常規(guī)檢測之需求。
二、儀器與試劑
2.1、儀器
JH-T7全自動電位滴定儀,非水 PH 復(fù)合電極,分析天平等
2.2、試劑
HCl-乙醇溶液(0.2mol/L),KOH-乙醇溶液(0.2mol/L),丁酮,無水乙醇,石油醚(沸程 60-90)
三、實驗方法
3.1、實驗過程:
(1) 空白實驗:
用 25mL 移液管準(zhǔn)確移取 25mL 丁酮于錐形瓶中,再用 20mL 移液管準(zhǔn)確移取 20mLKOH-乙醇,將冷凝管和錐形瓶連接,并用水浴鍋在(90—95℃) 條件下加熱回流 30min,回流結(jié)束后,使用 25mL 60-90 沸程的石油醚沿著冷凝管內(nèi)壁加入到錐形瓶中,然后將錐形瓶中的試樣轉(zhuǎn)移至滴定杯中,并用石油醚充分洗滌錐形瓶,并將洗液一并轉(zhuǎn)移至滴定杯中,放置于攪拌臺,啟用編輯的方法,用的HCI滴定液滴定至電位突躍點,并重復(fù)測試 3 次,即為空白體積V1。
(2)試樣皂化值測試:
稱取一定質(zhì)量的待測油樣(5g)置于干燥的錐形瓶中,用 25mL 移液管準(zhǔn)確移取 25mL 丁酮于錐形瓶中溶解試樣,再用 20mL 移液管準(zhǔn)確移取 20mLKOH-乙醇,將冷凝管和錐形瓶連接,并用水浴鍋在(90—95℃)條件下加熱回流 30min,回流結(jié)束后,使用 25mL 60-90 沸程的石油醚沿著冷凝管內(nèi)壁加入到錐形瓶中,然后將錐形瓶中的試樣轉(zhuǎn)移至滴定杯中,并用石油醚充分洗滌錐形瓶,并將洗液一并轉(zhuǎn)移至滴定杯中,放置于攪拌臺,啟用編輯的方法,用的HCI滴定液滴定至電位突躍點,并重復(fù)測試 3 次,即為試樣體積V2。
3.2、儀器參數(shù)
JH-T7全自動滴定儀參數(shù)設(shè)置如表 1 所示:
表 1 滴定儀參數(shù)設(shè)置
| 
					 滴定類型:  | 
				
					 動態(tài)滴定  | 
				
					 方法名:  | 
				
					 石油皂化值含量測定  | 
			
| 
					 滴定管體積:  | 
				
					 10mL  | 
				
					 樣品計量單位:  | 
				
					 g  | 
			
| 
					 工作電極:  | 
				
					 PH 復(fù)合電極  | 
				
					 參比電極:  | 
				
					 無  | 
			
| 
					 攪拌速度:  | 
				
					 7  | 
				
					 預(yù)攪拌時間:  | 
				
					 5s  | 
			
| 
					 電極平衡時間:  | 
				
					 6s  | 
				
					 電極平衡電位:  | 
				
					 1mv  | 
			
| 
					 滴定速度:  | 
				
					 標(biāo)準(zhǔn)  | 
				
					 滴定前平衡電位:  | 
				
					 10mv  | 
			
| 
					 *小添加體積:  | 
				
					 0.02mL  | 
				
					 結(jié)束體積:  | 
				
					 30mL  | 
			
| 
					 電位突躍量:  | 
				
					 800mV  | 
				
					 預(yù)控 mv 值:  | 
				
					 無  | 
			
| 
					 相關(guān)系數(shù):  | 
				
					 -56.1  | 
				
					 結(jié)果單位:  | 
				
					 mg/g  | 
			
| 
					 滴定劑名稱:  | 
				
					 HCl-乙醇  | 
				
					 理論濃度:  | 
				
					 0.2(的濃度)  | 
			
四、結(jié)果與討論
4.1、實驗結(jié)果
樣品經(jīng)測試,得到實驗結(jié)果如表 2 所示:
表 2 含量測試結(jié)果
| 
					 樣品名稱  | 
				
					 取樣量/g  | 
				
					 c( HCl-乙醇)/mol/L  | 
				
					 空白體積V1/mL  | 
				
					 滴定體積V2/mL  | 
				
					 皂化值/mgKOH/g  | 
				
					 平均皂化值 /mgKOH/g  | 
			
| 
					 
 
 油品  | 
				
					 5.22499  | 
				
					 
 
 0.1692  | 
				
					 
 
 22.566  | 
				
					 18.861  | 
				
					 6.7308  | 
				
					 
 
 6.6445  | 
			
| 
					 5.97315  | 
				
					 18.454  | 
				
					 6.5345  | 
			||||
| 
					 5.82062  | 
				
					 18.477  | 
				
					 6.6682  | 
			
X---樣品中皂化值含量,單位為毫克 KOH 每克(mgKOH/g);
V1---測定空白消耗 HCl-乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積,單位為毫升(mL);
V2---測試試樣消耗 HCl-乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積,單位為毫升(mL);
m---稱取試樣的質(zhì)量,單位為 g;
C ---HCl-乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度,單位為摩爾每升(mol/L);
4.2、滴定圖譜
4.3、結(jié)論
該方案測定油品皂化值具有數(shù)據(jù)重復(fù)性良好,結(jié)果準(zhǔn)確的優(yōu)點,而且避免了指示劑在樣品在顏色深的溶液中不容易觀察,影響終點判斷的弊端,能夠準(zhǔn)確判斷滴定終點。
五、注意事項
1.氫氧化鉀需要定量加入并必須保證過量。
2.在用石油醚沖洗冷凝管時,要緩慢加入。
3.取樣量的選擇:取樣量是 1g≤m≤20g,根據(jù)樣品的大概皂化值含量確定取樣量,值得注意的是取樣量變化,加入的 KOH 的體積也需適當(dāng)調(diào)整,必須保證過量。
4.預(yù)添加體積可根據(jù)實驗過程中的終點體積適當(dāng)更改, 目的是縮短實驗時間,提高實驗效率。
5.加熱回流溫度設(shè)置在90℃左右,加熱回流過程中需要不斷震蕩錐形瓶,且加熱回流時間需要確定為30min。
參考文獻(xiàn)
GB/T 8021 石油產(chǎn)品皂化值測定法[S].
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